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Questo palazzo fatto costruire dalla famiglia Ruini nel XVI secolo vanta l’incarico ad un architetto di prima grandezza: Andrea di Pietro Della Gondola, il famosissimo Palladio.
Sembra però che l’artista veneto non abbia diretto e visionato i lavori, eseguiti da maestri locali. Inoltre l’edificio è stato rimaneggiato ancora nel XVII e nel XIX secolo.
Nel 1679 la proprietà passa alla famiglia Ranuzzi, mentre l’ultimo proprietario fu Felice Baciocchi, ufficiale francese nato in Corsica ad Ajaccio, che acquisì il titolo di Principe di Piombino nel 1805, dopo che nel 1797 sposò Elisa Bonaparte, sorella di Napoleone.